重庆工业合成甘油价格走势_重庆工业合成甘油价格走势如何
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今年是中国科学家人工合成结晶牛胰岛素44周年。1965年9月17日,中国科学院生物化学研究所等单位经过6年多的艰苦工作,第一次用人工方法合成了一种具有生物活力的蛋白质———结晶牛胰岛素,作为中国人的骄傲,许多人认为,这是中国科学家与诺贝尔奖距离最近的一次。它和“两弹一星”研究一样,也是中国人在科学领域的面子———不但证明了
中国人是聪明的,增强了中华民族的自信心,还证明了中国在科研领域可以和西方发达国家相竞争,甚至在一穷二白的基础上做出世界一流的成果。
40年来,围绕这项工作,已经出现过数以千计的各种形式的报道。但是,在这个为期六七年的研究中,还有一些鲜为人知的故事,其中,被探究得最少的可能是1960年前后的“大兵团作战”。
以科学家为中心
人工合成胰岛素课题于1958年12月底正式启动。由于工作非常艰难、工作量非常大,而自己既缺乏有机合成经验,人手又不够,所以刚一开始,课题的首倡者中国科学院生物化学研究所就先后请求与中国科学院有机化学研究所、北京大学化学系有机教研室合作。有机所不肯加入,而北京大学很快就同意了。经过几轮磋商,1959年3月,生化所和北大化学系签定了合作协议。刚刚于1958年由生化所协助建立的复旦大学生物系生化教研室也想参加胰岛素合成工作。生化所不太愿意,只同意让它参与做一点天然胰岛素的制备工作,没把它列为正式的协作单位。
北京大学的相关工作由有机教研室主任邢其毅教授、研究组组长张滂教授领导。他们和陆德培等4位青年教师、季爱雪等4位研究生一道,带领有机专业的十多名应届毕业生以毕业论文的方式开展合成研究。而生化所则建立了由邹承鲁、钮经义、曹天钦、沈昭文等人分别负责的5个研究小组,他们各带了一批年轻的科研人员,分头探路———因探路成功而一直延续下来了的只有由邹承鲁负责的天然胰岛素拆、合小组和由钮经义负责的胰岛素肽链有机合成小组。
经过一年的探索,到1959年底时,他们虽然未能像早期计划的那样完成胰岛素工作,但也已获得拆、合天然胰岛素等几项重要的成果。这不但基本解决了合成工作大的路径问题,还给一些领导干部造成了该研究只剩了“堆肽”技术活的印象。
北京大学开展群众运动
就在这时,“倾”运动迎面扑了过来。就像“”运动导致了胰岛素人工合成课题的提出一样,1959年的“倾”运动也影响了胰岛素工作的研究方式。作为直接的导火索,它给胰岛素工作带来了一种富有时代特点的科研方式———“大兵团作战”。
很多年以来,北京大学一直处于时代的漩涡中心,这一次,又率先响应了上级的号召,最早开展了轰轰烈烈的群众运动。1959年底,在新调来的系党总支书记的领导下,化学系的学生对自己的老师展开了猛烈的批判,批判他们信心不足、固步自封、按部就班、有名利思想、走白专道路、奉行“爬行主义”、小团体主义和本位主义,在科学研究方面搞神秘论,把科研工作进行得“沉沉闷闷”、“冷冷清清”,等等。
批判结果之一是胰岛素合成工作的领导班子被彻底改组:原来的***中,张滂被开除出胰岛素合成队伍,留下来的邢其毅也因为“对合成胰岛素不积极”而不再对这项工作具备发言权。改由1958年才毕业留校的一位青年教师负责业务工作;1960年4月时,又有十多位同学提前3个月毕业,作为“会战组”党支部委员加入了领导班子;新来的系党总支书记直接领导他们。在这些缺乏科研经验的新班子的指挥下,北大化学系及少量生物系“革命师生”共约300人“参加了这场科研大战”,一大批“连氨基酸符号还不认识”的青年教员和三、四、五年级学生成了胰岛素研究的“尖兵”,成了“科研的主力军”。他们“从无到有,从不会到会”,“不懂就学,遇到困难就学毛主席著作”。
在这些人看来,合成多肽是一件非常简单的事:“把两段多肽倒到一起,就叫合成了一个新的多肽———也没问是否发生了反应,具体产物是什么东西。”邢其毅等“老”科学家和原来那些比较“右”的青年教师当然不太认同那些做法,但他们不敢说,只能根据组长、小组长等人的指示执行属于自己的工作。于是,北京大学的进展奇快,“仅用两个星期就完成了4、7、5、5四个肽段”;再花两个星期,到1960年2月17日,就“用两种方法同时合成了胰岛素A链上的12肽”;随后,于“4月22日合成了A链”。
受北大化学系群众运动的激发,1960年1月下旬,“在整风倾的基础上”,生化所也开始大量抽调工作人员支援原有的两个研究小组。经过几次“苦战十昼夜”,他们也在4月20日前“合成了B链30肽”。
复旦大学加入竞争
正当北大化学系和生化所的科研“竞赛”进行得如火如荼的时候,复旦大学生物系横空杀了进来。1960年1月30日,在上海市委、上海市科委和复旦大学党委的支持下,复旦大学生物系某党支部委员组织了六七十位师生(其中2/3是一至三年级的学生),开始另起炉灶,单独筹划胰岛素人工合成工作。3月25日,“为了迎接市工业会议的召开”,他们“进一步大搞群众运动”,组织了120名师生——包括复旦大学生物系生化专业四个年级所有的大约80名学生——“边干边学”,热火朝天、不分昼夜地进行胰岛素合成。其方法和北京大学化学系的学生所做的类似,都不对中间产物作分离和鉴定,只是拼命往后赶。当时的生物系生化教研室主任沈仁权副教授比较内行,但她被搁到了一边,对这项工作没有发言权。于是,复旦大学所报出来的进度也非常快,“在4月22日完成了B链30肽”。
1960年4月19-26日,以稳定基础研究工作为重要主题的中国科学院第三次学部会议在上海举行。在这个会议上,由中科院生化所、北京大学化学系、复旦大学生物系三个单位所主演的胰岛素合成戏剧达到了高潮:它们先后向学部大会献了礼,分别宣布自己初步合成了人工胰岛素B链、A链以及B、A二链!北大的代表还乘飞机把自己合成的A链带了过来。听到这些振奋人心的消息,聂荣臻、郭沫若等领导兴奋异常,他们不但发表了热情洋溢的讲话,还于当天晚上在中苏友好大厦为全体相关人员举行了盛大的庆功宴,只留了拆、合小组的杜雨苍和张友尚在实验室里进行人工胰岛素A链和人工胰岛素B链的全合成工作。聂荣臻和大家一道都在那儿等着,要求他们一出成果,马上敲锣打鼓过去报喜。新华社也已经写好了报道稿———标题为“揭开生命现象的神秘面纱我国对人工合成蛋白质已建功勋”。一切都只等他们的好消息。但直到宴会结束,垂涎欲滴的他们也没有离开实验室。
4天之后,拆、合小组仍没能合成人工胰岛素。这时,复旦大学又爆出喜讯:他们首次得到了具有生物活性的人工胰岛素!上海市长随即在人民广场宣布了这件大喜事。消息刺激了北京市委,他们给北大发指示,说:咱们搞北京牌的胰岛素;中国那么大,搞两个胰岛素也不算多;可以互相验证。要求北大也进行B链合成,也单独合成胰岛素。于是,北京大学只好于1960年5月1日“又开辟了第二个战场”,成立了新的B链组,大搞B链的合成。
科学院开展“特大兵团作战”
上海市委和北京市委的竞争也给中国科学院党组带来了很大压力。为了在竞赛中胜过高等教育部,在院党组正、副书记张劲夫、杜润生的亲自督促下,1960年5月4日,中国科学院上海分院党委书记王仲良决定亲自挂帅任总指挥,组织了由有机所党总支书记边伯明任副总指挥,生化所所长王应睐、有机所代所长汪猷、生化所副所长曹天钦任正副参谋长,生化所青年科技工作者李载平任具体指挥,生化所党支部书记王芷涯负责后勤保障工作的指挥部,指挥生物化学所、有机化学所、药物所、细胞生物学所、生理研究所等五个研究所进行“特大兵团作战”。在当晚举行的“第一次司令部会议”上,生化所党支部提出,“要以20天时间完成人工全合成”。王仲良要求抢时间,在“半个月内完成全合成”。最初不肯参加这项工作的汪猷接着表态:“既然分院党委决定,我们立即上马……半个月太长,要在一个星期内完成。”就这样,在有关领导“这是一个重大的政治任务”、“拿不下来就摘牌子”的敦促下,科学院上海分院开始了风风火火的群众运动。
5月5日,相关研究所共派出344人参加这项工作。他们打破了原有的所、室、组的正常建制,组成了一个混合编队,下属多个“战斗组”,统一安排。战斗组组长一律由青年人担任,原来担任组长的研究员改当组员;生化所一个肽组的组长甚至是一位连多肽都未见过、新近从中国科学院山西分院过去的进修生。他们“采取了一日二班制的办法”,建立了工作流水线。虽然有很多人并不愿意放下自己手头原有的研究转到这项工作中来,但既然党的领导干部在亲自指挥这项工作,他们也普遍表现得很积极。很多人“每天除了几小时的睡眠,其他的时间都在试验台旁度过”;“有人甚至把铺盖搬进实验室”,根本不怕有毒的药品,根本不顾及自己的身体健康。还有些工作骨干“甚至两天不睡”,以至于领导下决定“必须……安排骨干分子的休息睡眠”。
可胰岛素人工合成毕竟是基础科学研究,和军事斗争、工农业生产有一定区别。在这里,“一个人卅天的工作等于卅个人一天的工作”并不成立。这么多人忙了7天、15天、20天、一个月,依然没有实现最初的目标。50天后,人工合成的A、B链终于“正式进行会师”,可非常令人遗憾,“总的情况是人A人B(编者注:人工合成胰岛素A链、B链)全合成没有出现活力”。不但如此,在随后的20天内,“合成A链进行三次人A天B(编者注:人工合成胰岛素A链、天然胰岛素B链)测定,结果均无活力”。
王应睐一直心怀整个国家的生化事业,对这种费钱、费力而不讨好的研究方式急在心上,早就想将其停下来。1960年7月底,他终于鼓起勇气向中国科学院党组的领导反映了自己的想法,强调人太多没有好处,专业不对口的在里面起不到什么作用,还是应该减少一点,让队伍精干一点,都是熟悉业务的人,这样进展会更快。张劲夫和杜润生与科学工作者是比较贴心的,发动大兵团作战一段时间后,见效果不明显,就认真考虑了王应睐的建议。
于是,“1960年7月,杜润生同志指示说,大兵团作战,搞长了不行,应精干队伍”。随后,“经过三天大会,总结辩论,生理、实生、药物三个所下马,留下生化、有机两个所”。剩下两所的参与人数也逐渐减少,到年底时,生化所只剩了“精干队伍近20人”,“有机所……只剩下7人”。
在交了上百万元的昂贵学费后,科学院的大兵团作战就这样偃旗息鼓。
1960年,北京大学化学系、生物系参加胰岛素工作的学生没有正常的暑假,直到10月份他们还在继续工作。终于又合成了三批人工合成A链,自己测试有活力,于是把它们送到生化所。但到那儿之后,它们又失活了!10月下旬,生化所决定派杜雨苍和张友尚过去“学习”。果然不出所料,北京大学所用的测试方法是不规范的!谁也不知道他们“合成”的究竟是什么,惟一可以肯定的是那不是胰岛素A链!60万元的巨额经费已经用尽,结果又如此不如人意,而且人员伤病还相当严重———其中,有3个学生被严重烧伤;有60多个学生得了肺结核———工作当然无法进行下去了。连总结都没做,北京大学化学系的大兵团作战就这样鸣金收兵。
复旦大学生物系的情况与北京大学的类似,也是因为经费等问题而于1960年下半年停止。
“大兵团作战”阶段所获得的产物,除有机所还留了一点用于继续提纯和分析,后来还陆续整理出了几篇论文外,其他单位七八百位科技工作者和学生轰轰烈烈、辛辛苦苦忙了好几个月,所收获的恐怕就是失败的教训了。
作为那个时代所独有的科研方式,“大兵团作战”本身是很值得关注的。轻视原本就非常少的专家,由领导干部直接指挥不懂行的群众用搞运动方式做研究,这是中国人在科研方式上的独特创造,也确实实践了当时一些领导所设想的“无产阶级的科学道路”。但遗憾的是,在胰岛素工作中,这条研究道路行不通。
脚踏实地终获成功
“大兵团夹击胰岛素”遇挫之后,国家也已进入调整时期。在“调整、充实、巩固、提高”八字方针的指导下,开始允许科研人员和教师做自己感兴趣的工作。于是,有机所的一些研究人员表示要再次“敲锣打鼓”把这个课题“送还生化所”,而生化所的绝大部分参与者也心灰意懒,希望下马这个课题。北京大学化学系的情况也类似。但聂荣臻、王仲良、张龙翔、汪猷等多级***坚决不同意这样做。在他们的要求和命令下,中科院和北京大学的胰岛素工作分别持续了下来,只是把队伍精干到了总共20多人——北大最少的时候只剩两个人,而中科院方面也只剩了一二十人,他们大部分都为早期的参与者——工作方式也恢复到了以前冷清、缓慢而脚踏实地的状态。
在国家科委的撮合下,1963年底,北京大学化学系和中科院有机所、生化所又开始重新合作———北京大学化学系主要负责合成胰岛素A链前9肽。又经过两年时间,到1965年9月17日,他们取得了人工胰岛素结晶,终于完成了胰岛素的人工合成。换句话说,在研究人员和研究方法都基本恢复到了先前走所谓“资产阶级的科学工作道路”时的状态后,他们成功了。
制动液有什么要求
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2005.01.30
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制动液的要求:
(1)应有较高的沸点。现代汽车在行驶中的制动比较频繁,制动鼓(盘)的温度不断升高,如使用沸点较低的制动液,常会在管路中产生气阻而导致制动失灵,因此制动液的蒸发性要低,不易在高温下汽化。
(2)适宜的高温粘度和良好的低温流动性。制动液在各种条件下都能及时传递压力,并同时使传动机构中的运动件得到一定的润滑。
(3)具有抗氧化、抗腐蚀和防锈的性能。制动液长期与金属相接触应不会因氧化而产生胶状物和腐蚀性物质,或因锈蚀而变色,甚至形成坑点。
(4)吸湿性低、溶水性好、沸点下降少。即使有水分进入制动液,要求能形成微粒而和制动液均匀混合,不产生分离和沉淀现象。
(5)对橡胶的适应性好。制动液对橡胶件不应有溶胀作用,否则会使其失去应有的密封作用,因此制动液对橡胶件要有良好的适应性。
制动液的主要性能
1)良好的粘温性能和低温性能 制动过程中,由于摩擦发热可使蹄片温度高达250°C。其热量有一部分传给制动液,使其工作温度达70~90°C,在下长坡等路况行驶需频繁制动时,其工作温度可达成110°C,大型载货汽车的制动液,有时可高达成150°C,而在冬季某些地区的制动液温度又可低至-40°C以下,因此要求制动液有良好的粘温性能和低温流动性能。适宜的高温粘度、较低的凝点和低温粘度。
2)适当的润滑性 为了保持制动缸和橡皮碗能很好地滑动,要求制动液有适当的润滑性,这可通过台架试验根据活塞和缸的摩擦状态最后判断。
3)保证制动安全可靠不产生气阻 在现代高速汽车中,行驶时经常制动而产生大量的摩擦热,使制动系统温度升高,如使用沸点低、易于蒸发的制动液,则在高温时会由于制动液的蒸发,使局部制动系统的管道内充满蒸气,产生气阻,引起制动失灵。因此新型汽车多要求制动液应具有较高的沸点,较低的蒸发性,以避免减少气阻的产生。
4)较好的防腐蚀性 制动液应对制动器各种金属零部件有较好的防腐蚀性。
5)良好的化学安定性 制动液长期在高湿作用下使用,因此要求制动液不产生热分解和重合,而使油品增粘,也不允许生成油泥沉积物。同时要求互溶性好,当与另一种制动液混合时,不能产生分层或沉淀,影响使用。
6)良好的与橡胶的适应性 在制动系统中有许多橡胶密封件与皮碗等,用以保持制动系统完全密闭,因此制动液应具有良好的与橡胶密封的适应性,防止橡胶密封件与皮碗因液油而膨胀、机械强度降低。
2.制动液的分类
汽车制动液一般分为如下3类:醇型、矿油型、合成型。
1)醇型制动液
醇型制动液的基本组成是蓖麻油45%~55%和醇55%~45(百分数指质量分数)进行调配,产品润滑性好,原料易得,低温粘度大,工艺简单,但低温性能差,平衡回流沸点低,易产生气阻,与水互溶性差,使用过程中易氧化变质,不能保证安全行车。
2)矿油型制动液
矿油制动液是以精制的柴油馏分经深度脱腊后的组分做为基础油,加入增粘剂、抗氧化剂、防锈剂、染色剂等调合而成。这类制动液的温度适应范围宽、低温性能好,对金属无腐蚀作用。但不能与水及合成制动液混溶,进入少量水后在高温下水气化而产生气阻,影响制动效果,对天然橡胶有溶胀作用,必须使用耐油橡胶密封件。
3)合成型制动液
合成型制动液是目前使用最多的制动液,可分为3类:醇醚型、酯型和硅型。
(1)醇醚型制动液 由润滑剂、稀释剂和添加剂组成,常用的润滑剂有乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷加成物、环氧丙烷的聚合物等,常用的衡释剂有二甘醇醚、三甘醇醚,四甘醇醚等。常用的添加剂有抗氧剂、抗腐蚀剂、防锈剂、抗磨剂、PH值调整剂等。产品性能较为稳定,成本较低,用量最大。其缺点是平衡回流沸点不大高,及湿性强,低温性能差,而且在湿热气候条件下使用时,制动器部件易锈蚀。
(2)酯型制动液 其基础液为羧酸酯与硼酸酯,加入量(质量分数)大约为总量的20%~50%,常用的衡释剂为聚乙二醇的单烷基醚等,常用的添加剂有抗氧化剂、抗腐蚀剂、PH值调整剂等。性能比前者有很大改善。
(3)硅型制动液 一般为烷撑聚醚硅酸酯如聚烷撑乙二醇硅酸酯等,并加有橡胶抗溶胀剂和其他添加剂。这类制动液性能较好,但价格昂贵。
现在我们用的一般都是合成型的制动液,具体型号在车辆的使用手册上面,在车的制动液加注口上面或傍边也会有明显的标注。一定要按标注的型号购买和使用,不得随意提高或降低标准,因为涉及到和活塞皮碗的性能匹配问题。刹车油的型号就是以DOT3、DOT4、DOT5、DOT6等等分类的。
汽车制动液是液压制动系统和液压式离合器操纵机构传递能量的工作介质,必须具有多种适应现代汽车的性能要求,以保证行驶安全。
(1)应有较高的沸点。现代汽车在行驶中的制动比较频繁,制动鼓(盘)的温度不断升高,如使用沸点较低的制动液,常会在管路中产生气阻而导致制动失灵,因此制动液的蒸发性要低,不易在高温下汽化。
(2)适宜的高温粘度和良好的低温流动性。制动液在各种条件下都能及时传递压力,并同时使传动机构中的运动件得到一定的润滑。
(3)具有抗氧化、抗腐蚀和防锈的性能。制动液长期与金属相接触应不会因氧化而产生胶状物和腐蚀性物质,或因锈蚀而变色,甚至形成坑点。
(4)吸湿性低、溶水性好、沸点下降少。即使有水分进入制动液,要求能形成微粒而和制动液均匀混合,不产生分离和沉淀现象。
(5)对橡胶的适应性好。制动液对橡胶件不应有溶胀作用,否则会使其失去应有的密封作用,因此制动液对橡胶件要有良好的适应性。
当制动防抱死系统(ABS)出现故障时,维修人员往往只注重系统中电控系统、执行元件及有关部件的检修,往往忽略了对系统中制动液的检查和更换。由于ABS的工作速度较快,系统增压、减压、保压工作过程速度很高,使车轮产生10~40次/秒的抱死和滚动转换过程。与普通油压制动过程相比,它制动压力高,制动液温度高,因此对制动液的性能要求更加严格。
1.制动液应具备的性能指标
1.1 沸点要高
ABS使用的制动液,首先应保证在炎热夏季和制动频繁的情况下不降低使用性能和不产生气阻。美国各汽车公司使用的制动液DOT3,最低沸点在205℃以上,而现在使用的DOT4沸点则在260℃以上;日本各汽车公司使用的制动液要求最低也在252℃以上。欧洲的波许公司现在也推荐使用DOT4,要求也在260℃以上。因此ABS使用和更换制动液,应保持其沸点在260℃以上为佳。
1.2腐蚀性要低
因为制动液对橡胶件和金属制品件的腐蚀较大,为保证制动系统制动主缸(总泵)、轮缸(分泵)中的皮碗、油封或垫圈、活塞、制动管路不被腐蚀损坏,应采用腐蚀性较低的制动液。
1.3低温流动性要好
ABS制动性能好坏,制动器反应是否良好是关键。因此,ABS使用的制动液的黏度应该低些,即低温流动性要好,以防止冬季使用被冻结而影响制动器的工作。
1.4 理化稳定性要好
制动液在使用过程中,受到加热、冷却和吸湿性后,应保持其化学性能的稳定,以防变质而影响制动系统的制动效能,所以要求定期更换制动液。
1.5吸湿沸点要高
ABS 工作时,制动液温度易升高,因此应选用吸湿沸点较高的制动液。若选用吸湿沸点低的制动液,制动管路容易发生气阻,造成制动效能不良。
常见ABS所用制动液的规格如表1所列。
2.制动液的选用
因为ABS结构复杂,管路较长,所以应选用DOT3或DOT4的醇基型制动液,注意不要使用DOT5硅酮型制动液。
3.ABS制动液的更换周期
因为制动液具有较强的吸湿性。实验证明,当制动液的吸湿率达到3%时,制动液的理化性能降低,即会恶化和变质(见图1),将使制动总泵、分泵、压力调节器、密封件等受到不同程度损伤,也易产生气阻。所以当制动液吸湿率达到3%时,必须更换制动液,一般换油周期规定如表2所列。
4.ABS中空气的排放
ABS更换油液后,必须进行空气的排放,如果ABS中有空气,会严重干扰制动压力的调节,而使ABS功能丧失。对液压调节器中的空气一般要用专用仪器按照特殊的规程将空气排出,有的需要扫描仪顺序使液压调节器中的电磁阀通电工作以排出空气。
以达科(VI)ABS放气为例:达科(VI)ABS的放气需用ETCH-1或T-100专用设备将液压调节器的电动机定位,以使单项阀顶在开通位置,让空气完全释放,具体步骤如下
a.找到液压调节器上前轮放气螺钉;
b.在前轮放气螺丝上安一泄油管;
c.慢慢地拧松放气螺钉1/2~3/4圈(图2);
d.制动液流出,没有气泡时就可关闭;
e.按a~d的步骤再进行后轮放气螺钉上的排气操作;
f.最后按普通制动系统四轮放气的程序放气,放气顺序是右后轮(RR)→左后轮(LR)→右前轮(RF)→左前轮(LF)。
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前绪——行情回顾
2019年末纯碱期货上市,在2021年走出了波澜壮阔的行情。具体来看,2019年国内纯碱市场呈下行态势,纯碱厂家利润明显萎缩,四季度传统生产旺季,检修厂家减少,纯碱产量明显增加。但轻碱下游需求疲软,加之放水冷修浮法线增多,纯碱市场开启深跌模式。2020年上半年市场下行为主,春节后碱厂的复工复产进程明显快于下游用户,同时海外疫情爆发,出口订单大幅萎缩,供需矛盾凸显,纯碱厂家库存持续攀升,市场价格快速下移,6月份纯碱价格创十年新低,纯碱行业普遍亏损。三季度减量检修企业增加,下游浮法、光伏玻璃产能扩张,造成短期供需错配。2021年纯碱市场价格上涨为主。纯碱新增产能有限,部分产能淘汰,总产能同比减少,浮法及光伏玻璃产能扩张,对重碱用量增加,价格持续上涨。7-8月检修高峰,货紧价扬,涨幅有所扩大。9月双控叠加检修,货源供应减量,厂家惜售封单,价格明显上调。10月煤炭带动下,限电品种悉数回落,纯碱不断累库。2022年初受到稳增长预期影响,纯碱整体供给压力不大,叠加玻璃补库需求带来纯碱的一波上涨。
一、纯碱简介
纯碱概念
纯碱,又名苏打,主要成分为碳酸钠(Na2CO3)。碳酸钠常温下为白色无气味的粉末或颗粒,有吸水性,露置在空气中逐渐吸收水分形成结块。碳酸钠易溶于水和甘油,每100克水中可溶解49.7克碳酸钠。碳酸钠属于钠盐,水溶液呈碱性(pH=11.6),有一定的腐蚀性,高温下可分解生成氧化钠和二氧化碳。长期暴露在空气中会吸收水分及二氧化碳,生成碳酸氢钠(小苏打NaHCO3)。碳酸钠可分别与酸、盐、碱发生化学反应:与酸反应生成氯化钠和碳酸,不稳定的碳酸立刻分解成二氧化碳和水;与钙盐、钡盐反应可生成沉淀和新的钠盐;与氢氧化钙、氢氧化钡等碱反应生成沉淀和氢氧化钠,工业上会用这种反应制备烧碱(氢氧化钠),俗称苛化法。
根据密度的不同,纯碱主要分为轻质纯碱(简称轻碱)和重质纯碱(简称重碱),主要是物理形态不同:轻碱密度为500-600kg/m3,呈白色结晶粉末状;重碱密度为1000-1200kg/m3,呈白色细小颗粒状。与轻碱相比,重碱具有坚实、颗粒大、密度高、吸湿低、不易结块、不易飞扬、流动性好等特点。根据用途不同,纯碱可分为工业纯碱和食用纯碱。根据氯化物含量的不同,纯碱可分为普通碱、低盐碱、超低盐碱、特殊低盐碱。普通碱氯化钠的质量分数≤1.20%;低盐碱氯化钠的质量分数≤0.90%;超低盐碱氯化钠的质量分数≤0.70%;特殊低盐碱氯化钠的质量分数≤0.30%。
二、纯碱工艺与成本
纯碱生产工艺介绍
纯碱的生产工艺主要有联碱法、氨碱法、天然碱法和ADC发泡剂联产法,2020年四种生产工艺产能占比分别为48.8%、45.2%、5.1%和0.9%,其主要产成品是轻碱和重碱,轻碱通过水合法或挤压法可得到重碱。
资料来源:公开数据整理,美尔雅期货
天然碱法的原料主要是天然碱矿,生产工艺简单,成本低。目前全世界发现天然碱矿的只有美国、中国、土耳其、墨西哥等少数国家,其中美国、土耳其和中国是主要的天然碱法生产国。我国天然碱法生产主要集中在河南和内蒙古。
氨碱法原料主要是原盐和石灰石,通过氨盐水吸收二氧化碳得到碳酸氢钠(小苏打),再将碳酸氢钠煅烧,得到轻碱,转化之后得到重碱。氨碱法主要优点是产品质量高、可以生产低盐碱、适合大规模连续生产、副产品氨循环利用,缺点在于产品单一、原盐利用率低、废液废渣污染环境等。
联碱法也称侯氏制碱法,在氨碱法工艺基础上改进而来,其上游主要是原盐与合成氨,通过与氨厂进行“一次加盐、两次吸氨、一次碳化”联合循环生产,利用氨厂NH3和CO2同时生产出纯碱和氯化铵两种产品。联碱法克服了氨碱法的缺点,原盐利用率大幅提升,无需石灰石和焦炭(煤),节约了燃料、原料、能源和运输费用,同时避免了大量废渣和废液的排放,其副产品氯化铵还可用于氮素化学肥料、电池制造、电镀和印染等。
纯碱的生产成本
国内纯碱企业主要包含以下六项成本费用:
(1)原料及主要材料费用:原盐和石灰石作为原料,二氧化碳和合成氨作为辅助材料。
(2)燃料及动力费用:包括电、蒸汽、重油、天然气、动力煤等费用。
(3)工资及福利费:纯碱生产管理等人员的工资以及福利费用。
(4)车间经费:指车间正常生产耗用的各种材料费用,包含了固定资产的折旧费、修理费以及其他杂费。
(5)联、副产品扣除费:纯碱生产过程中需要扣除的所产联产品、副产品费用。
(6)企业管理费:指企业为管理和组织全厂生产所发生的各项费用。
氨碱法生产成本:目前我国氨碱法每吨纯碱的生产成本一般在1250-1800元。其中原材料(原盐和石灰石)采购成本约占总成本的40-50%,煤炭占总成本的30-35%,制造成本合计在90%以上,其余费用占比不到10%。
联碱法生产成本:联碱法产出纯碱的同时以1:1.0-1.2的比例产出氯化铵。通常以纯碱产量为基础,先算出联碱法“双吨”总成本,再按比例扣除氯化铵费用,得出纯碱成本。目前我国联碱法“双吨”成本在2100-2500元,纯碱成本占双吨成本的75%-80%,因此联碱法生产纯碱的成本一般在1500-2000元/吨。
天然碱法生产成本:我国天然碱法每吨纯碱生产成本在1300-1400元。成本包含二氧化碳、煤炭、天然碱矿采矿费用、矿产资源补偿费、生产添加催化剂、人工成本、设备损耗、环保设施等一系列固定成本。
三、纯碱供给
纯碱产能与产量
全球纯碱产能主要集中在东北亚、北美及欧洲区域,其中中国是全球最大的纯碱生产国,产能占到全球纯碱总产能的40%左右。美国、土耳其的纯碱生产以天然碱法为主,成本优势明显,而国内天然碱占比仅有5%左右。国内的纯碱产能主要分布在华北、华中和华东地区。其中江苏、河南、青海、山东、河北是中国主要的纯碱生产省份,其中江苏占比17.5%、河南占比16%、青海占比15.1%。
我国纯碱工业始于1917年天津永利碱厂的创办,1953年开始实行“五年计划”之后,我国纯碱产能与产量持续发展,生产工艺从联碱为主,到联碱法、氨碱法、天然碱法并重。90年代初,我国结束了长期依靠进口的局面,逐步成为纯碱净出口国。自2003年起,我国纯碱产能和产量位居世界第一,2016年供给侧改革产能增速放缓,2021年达到历史高点。截至2021年,我国纯碱产能为3405万吨,产量为2913万吨。
我国共有41家纯碱生产企业。其中采用联碱法生产的企业共有25家,大部分企业的产能在60-120万吨,主要分布在江苏、河南、湖北、四川和重庆。采用氨碱法生产的企业有12家,大部分企业的产能高于100万吨,主要分布在青海、江苏和山东。采用天然碱法生产的企业有3家,其中2家位于河南,1家位于内蒙古。ADC发泡剂联产法仅有宁夏日盛1家。
我国纯碱行业产能较为集中,其中100万吨以上(包含100万吨)生产厂家有13家,这13家厂家累计产能2120万吨,占比在63.9%;产能在60万-90万吨之间的厂家有12家,累计产能790万吨,占比在23.8%;60万吨以下产能生产厂家16家,累计产能407万吨,占比仅有12.3%。我国纯碱行业现有的大型生产集团主要有唐山三友、中国盐业、金山化工和远兴能源四家,占全国总产能的比例分别为10.3%、11.8%,9.9%和5.1%,合计超过35%。
从新增产能角度上看,2022年计划投放的产能大概在140万吨,但江苏德邦以及金山化工的共100万吨的产能投放在12月,实际产出量预计在2023年一季度,也就是2022年新增投产有限,另外内蒙古博源银根化工(远兴能源收购)的天然碱投放预计在2023年产出,因此2022年预计纯碱的新增投产压力不大。
开工与检修
从季节性角度上看,纯碱同其他化工品类似,每年的11月到来年的1月属于开工率较高的时间,这阶段纯碱的月度产量将是年内最高时期。由于纯碱生产属于放热反应,检修一般安排在夏季或是下游停工较多、需求不旺的春节期间。氨碱法大修通常耗时7-10天,每隔1-2年进行一次大规模停修。联碱法大修后重启需要依次重启两套循环设备(氯化铵及纯碱),通常耗时10-20天,相比氨碱法,联碱法检修耗时更长,联碱企业每年会进行一次大规模的停修。天然碱法生产工艺简单,每年检修一次,耗时10天左右。从库存角度上看,如其他化工品类似,春节前累库,节后3月左右开始去库,2020年由于疫情影响,使得去库的时间延后。2022年纯碱在3月左右预计同样开始去库。
四、纯碱需求
纯碱是重要的基础化工原料,广泛用于建材、化工、冶金、纺织、食品、国防、医药等领域。在建材领域,纯碱作为平板玻璃的主要原料之一;在化工领域,纯碱广泛用于制造硅酸钠(泡花碱、水玻璃)、碳酸氢钠(小苏打)、氟化钠、重铬酸盐等产品;在冶金领域,纯碱作为冶炼助溶剂、选矿浮选剂以及炼钢的脱硫剂等;在纺织领域,纯碱充当纺织物生产过程中的软水剂;在食品加工领域,纯碱可作为面食添加剂起到中和剂、膨松剂、缓冲剂、面团改良剂作用,也可作为辅助添加剂应用于味精、酱油的生产。此外,纯碱也广泛应用于环保脱硫、医药制品、制革、造纸等,高端纯碱还可用于显像管玻壳和光学玻璃制造。
在中国纯碱应用领域,食用纯碱占4%,惯犯应用于食品行业,属于;工业用碱占96%,作为生产过程中的原材料或辅助剂。在工业生产中,纯碱广泛应用于平板玻璃、无机盐、日用玻璃、洗涤剂和印染等行业。纯碱下游行业在轻、重碱使用方面有明确的要求,很少出现轻、重碱混用的现象。纯碱的下游行业中,平板玻璃行业是重碱最主要的消费者,日用玻璃、无机盐、洗涤等行业则主要消费轻碱,日用玻璃领域主要使用重碱,少部分企业采用一定量重碱。
平板玻璃
平板玻璃主要采用的重碱,按照生产成本来计算,一吨玻璃平均需要0.2吨的重碱。2015年以来,平板玻璃对纯碱的年需求量始终保持在1000万吨以上。近几年浮法玻璃产能呈小幅增长态势,2016年受房地产市场回暖提振,供需环境好转,行业利润上升明显,2017-2018年浮法玻璃产能增速保持高位。环保因素造成2019年沙河部分产线停产,浮法玻璃产能增速降至低位。。2020年平板玻璃行业消费重碱1162万吨,同比增长2.6%。2021年平板玻璃产业整体利润尚可,开工属于近几年高位,产量超过10亿重量箱。
日用玻璃
日用玻璃包括瓶罐玻璃、器皿玻璃、艺术玻璃、仪器玻璃、医药用玻璃、保温瓶玻璃、电光源与照明玻璃等。近年来,我国日用玻璃对轻碱的需求量稳中有升。除2015年因环保因素导致日用玻璃企业产量下降,引发纯碱需求下滑外,其余年份行业对纯碱需求量均有所增长。
目前,我国日用玻璃行业正经历由高速增长阶段向高质量发展阶段的转变。与发达国家相比,日用玻璃在我国居民日常生活中的应用场景仍偏少,我国日用玻璃平均价格仍偏低。随着居民消费水平的提升和消费结构的升级,未来,日用玻璃行业仍呈现长期向好的发展势头。从市场格局来看,由于我国日用玻璃行业具有准入壁垒、技术壁垒、市场壁垒、资金壁垒及品牌壁垒等,虽然我国日用玻璃行业从业企业数量众多,但以中小规模企业为主,其产品多以低档系列为主,且客户来源缺乏稳定性,很大程度依靠低廉的价格占据市场空间,使得行业集中度偏低。
光伏玻璃
2016-2020年中国光伏玻璃产能逐年增长,2020年光伏玻璃产能增速明显。据统计,当前全国光伏玻璃在产生产线共计231条,2021年4季度以来暂无新产能投放,点火延期较多。2021年3月后光伏玻璃价格出现大幅下行,叠加“双碳”背景下地方政府能耗指标或有收紧趋向,当前不能排除后续产线延期投产可能,2022年产能投放进度需持续观察。总体看,考虑到今明两年光伏玻璃拟投产新产能量较大,后期投产的增速或有下滑。
其他需求
全国氧化铝产量在2019年下降后再次恢复增长,2021年达近年来最高值。2021年全国氧化铝产量为7747.5万吨,同比增长5%。国内氧化铝产量前十省市分别为山东省、山西省、河南省、广西区、贵州省、重庆市、云南省、内蒙古、四川省、江西省。氧化铝生产工艺中“烧结法”选用轻碱作原料,“拜耳法”选用烧碱作原料。目前国内氧化铝行业主要采取拜耳法生产,仅山西、重庆部分装置维持两种方法共存。近年氧化铝轻碱需求保持增长势头,主要原因是烧碱价格涨幅较大,为降低成本,部分装置由拜耳法改为烧结法。但考虑到烧结法制取工艺难以发展壮大,氧化铝对于纯碱的需求增长空间较有限。
合成洗涤剂形态有粉剂、液体、固体或膏体等,是由表面活性剂和各种助剂、辅助剂配制而成的一种洗涤用品。数据显示,2021年我国合成洗涤剂产量达1037.7万吨,同比减少6.4%。近年来,我国洗涤剂行业发展迅速,应用范围涉及日化、洗涤、农药、纺织、石油等多个领域,并持续扩展到更多新技术领域内,未来洗涤剂行业对纯碱的需求量仍将保持在较为稳定的水平。
硅酸钠用途非常广泛,遍及国民经济各个部门。工业硅酸钠分为二类:液体硅酸钠主要用于制造黏结剂、填充料、化工原料、防腐剂和助剂等;固体硅酸钠则主要用途是制造液体硅酸钠。业内将液体硅酸钠称为水玻璃,将固体硅酸钠称为泡花碱。土木工程中一般使用钠水玻璃。
五、纯碱的进出口以及贸易格局
纯碱的进出口
我国是纯碱净出口国。2010年以来,我国纯碱年平均净出口量为152.4万吨,其中,年平均出口量为165.2万吨,年平均进口量只有12.8万吨。我国纯碱主要出口到韩国、印度尼西亚、尼日利亚、越南、菲律宾、孟加拉国、泰国、马来西亚等国家。纯碱出口港主要以南京港、青岛港、天津港、济南港为主,这4个港口出口量占95%以上。我国纯碱主要进口国有美国、土耳其,进口量波动主要受国内外纯碱价差影响。出口贸易量占全球纯碱贸易量的12%左右,出口仅作为阶段性调节国内市场供需平衡的手段。
国内贸易格局
中国纯碱行业销售模式分别是直销、代销和经销。直销是纯碱销售最常采用的方式,纯碱厂家直接与下游进行交易,多要求直销客户“押款”,这样保证了纯碱销售与采购的稳定性,同时降低了沟通成本。代销是指纯碱厂家将自己一定比例的货源交由贸易商,代销贸易商不做库存,不承担价格波动风险。经销是指国内经营多个化工品种的化工贸易企业同时经销多个品牌的纯碱,批发拿货,根据市场行情进行库存管理,自负盈亏。目前轻碱多以代销或经销方式为主,直销为辅;重碱因需求量大且集中,多采用直销方式。
国内纯碱的主产区和主销区并不一致。国内主要净调出省市5个,分别为青海、江苏、河南、山东、重庆,调出纯碱总量1300万吨左右;净调入省市19个,排名前五的是广东、安徽、福建、浙江、湖南,调入纯碱总量600万吨左右。青海、河南的纯碱调出地位明显;而受行业产能新增限制的影响,广东、福建、广西和东北仍将是国内纯碱的主要输入地。
磷酸是怎样生产出来的
肝硬化是临床常见的慢性进行性肝病,由一种或多种病因长期或反复作用形成的弥漫性肝损害。在我国大多数为肝炎后肝硬化,少部分为酒精性肝硬化和血吸虫性肝硬化。病理组织学上有广泛的肝细胞坏死、残存肝细胞结节性再生、结缔组织增生与纤维隔形成,导致肝小叶结构破坏和假小叶形成,肝脏逐渐变形、变硬而发展为肝硬化。早期由于肝脏代偿功能较强可无明显症状,后期则以肝功能损害和门脉高压为主要表现,并有多系统受累,晚期常出现上消化道出血、肝性脑病、继发感染、脾功能亢进、腹水、癌变等并发症。
基本信息
英文名称 liver cirrhosis 就诊科室 消化科 常见发病部位 肝 常见病因 病毒性肝炎、酒精中毒、营养障碍、工业毒物、药物、循环障碍、代谢障碍、胆汁淤积、血吸虫病等 常见症状 乏力腹胀、肝脾大、黄疸,肝掌、蜘蛛痣,腹水等
病因
引起肝硬化的病因很多,可分为病毒性肝炎肝硬化、酒精性肝硬化、代谢性肝硬化、胆汁淤积性肝硬化、肝静脉回流受阻性肝硬化、自身免疫性肝硬化、毒物和药物性肝硬化、营养不良性肝硬化、隐源性肝硬化等。
1.病毒性肝炎
目前在中国,病毒性肝炎尤其是慢性乙型、丙型肝炎,是引起门静脉性肝硬化的主要因素。
2.酒精中毒
长期大量酗酒,是引起肝硬化的因素之一。
3.营养障碍
多数学者承认营养不良可降低肝细胞对有毒和传染因素的抵抗力,而成为肝硬化的间接病因。
4.工业毒物或药物
长期或反复地接触含砷杀虫剂、四氯化碳、黄磷、氯仿等,或长期使用某些药物如双醋酚汀、异烟肼、辛可芬、四环素、氨甲蝶呤、甲基多巴,可产生中毒性或药物性肝炎,进而导致肝硬化。黄曲霉素也可使肝细胞发生中毒损害,引起肝硬化。
5.循环障碍
慢性充血性心力衰竭、慢性缩窄性心包炎可使肝内长期淤血缺氧,引起肝细胞坏死和纤维化,称淤血性肝硬化,也称为心源性肝硬化。
6.代谢障碍
如血色病和肝豆状核变性(亦称Wilson病)等。
7.胆汁淤积
肝外胆管阻塞或肝内胆汁淤积时高浓度的胆红素对肝细胞有损害作用,久之可发生肝硬化,肝内胆汁淤积所致者称原发胆汁性肝硬化,由肝外胆管阻塞所致者称继发性胆汁性肝硬化。
8.血吸虫病
血吸虫病时由于虫卵在汇管区刺激结缔组织增生成为血吸虫病性肝纤维化,可引起显著的门静脉高压,亦称为血吸虫病性肝硬化。
9.原因不明
部分肝硬化原因不明,称为隐源性肝硬化。
临床表现
1.代偿期(一般属Child-Pugh A级)
可有肝炎临床表现,亦可隐匿起病。可有轻度乏力、腹胀、肝脾轻度大、轻度黄疸,肝掌、蜘蛛痣。
2.失代偿期(一般属Child-Pugh B、C级)
有肝功损害及门脉高压症候群。
(1)全身症状 乏力、消瘦、面色晦暗,尿少、下肢水肿。
(2)消化道症状 食欲减退、腹胀、胃肠功能紊乱甚至吸收不良综合征,肝源性糖尿病,可出现多尿、多食等症状。
(3)出血倾向及贫血 齿龈出血、鼻衄、紫癜、贫血。
(4)内分泌障碍 蜘蛛痣、肝掌、皮肤色素沉着、女性月经失调、男性乳房发育、腮腺肿大。
(5)低蛋白血症 双下肢水肿、尿少、腹腔积液、肝源性胸腔积液。
(6)门脉高压 脾大、脾功能亢进、门脉侧支循环建立、食管-胃底静脉曲张,腹壁静脉曲张。
检查
1.实验室检查
(1)血常规 血红蛋白(血色素)、血小板、白细胞数降低。
(2)肝功能实验 代偿期轻度异常,失代偿期血清蛋白降低,球蛋白升高,A/G倒置。凝血酶原时间延长,凝血酶原活动下降。转氨酶、胆红素升高。总胆固醇及胆固醇脂下降,血氨可升高。氨基酸代谢紊乱,支/芳比例失调。尿素氮、肌酐升高。电解质紊乱:低钠、低钾。
(3)病原学检查 HBV-M或HCV-M或HDV-M阳性。
(4)免疫学检查 ①免疫球蛋白 IgA、IgG、IgM可升高。②自身抗体 抗核抗体、抗线粒体抗体、抗平滑肌抗体、抗肝脂蛋白膜抗体可阳性。③其他免疫学检查 补体减少、玫瑰花结形成率及淋转率下降、CD8(Ts)细胞减少,功能下降。
(5)纤维化检查 PⅢP值上升,脯氨酰羟化酶(PHO)上升,单胺氧化酶(MAO)上升,血清板层素(LM)上升。
(6)腹腔积液检查 新近出现腹腔积液者、原有腹腔积液迅速增加原因未明者应做腹腔穿刺,抽腹腔积液做常规检查、腺苷脱氨酶(ADA)测定、细菌培养及细胞学检查。为提高培养阳性率,腹腔积液培养取样操作应在床边进行,使用血培养瓶,分别做需氧和厌氧菌培养。
2.影像学检查
(1)X线检查 食管-胃底钡剂造影,可见食管-胃底静脉出现虫蚀样或蚯蚓样静脉曲张变化。
(2)B型及彩色多普勒超声波检查 肝被膜增厚,肝脏表面不光滑,肝实质回声增强,粗糙不匀称,门脉直径增宽,脾大,腹腔积液。
(3)CT检查 肝脏各叶比例失常,密度降低,呈结节样改变,肝门增宽、脾大、腹腔积液。
3.内镜检查
可确定有无食管-胃底静脉曲张,阳性率较钡餐X线检查为高,尚可了解静脉曲张的程度,并对其出血的风险性进行评估。食管-胃底静脉曲张是诊断门静脉高压的最可靠指标。在并发上消化道出血时,急诊胃镜检查可判明出血部位和病因,并进行止血治疗。
4.肝活检检查
肝穿刺活检可确诊。
5.腹腔镜检查
能直接观察肝、脾等腹腔脏器及组织,并可在直视下取活检,对诊断有困难者有价值。
6.门静脉压力测定
经颈静脉插管测定肝静脉楔入压与游离压,二者之差为肝静脉压力梯度(HVPG),反映门静脉压力。正常多小于5mmHg,大于10mmHg则为门脉高压症。
诊断
失代偿期肝硬化诊断不难,肝硬化的早期诊断较困难。
1.代偿期
慢性肝炎病史及症状可供参考。如有典型蜘蛛痣、肝掌应高度怀疑。肝质地较硬或不平滑及(或)脾大>2cm,质硬,而无其他原因解释,是诊断早期肝硬化的依据。肝功能可以正常。蛋白电泳或可异常,单氨氧化酶、血清P-Ⅲ-P升高有助诊断。必要时肝穿病理检查或腹腔镜检查以利确诊。
2.失代偿期
症状、体征、化验皆有较显著的表现,如腹腔积液、食管静脉曲张。明显脾肿大有脾功能亢进及各项肝功能检查异常等,不难诊断。但有时需与其他疾病鉴别。
鉴别诊断
1.肝脾肿大
如血液病、代谢性疾病引起的肝脾肿大,必要时可做肝穿刺活检。
2.腹腔积液
腹腔积液有多种病因,如结核性腹膜炎、缩窄性心包炎、慢性肾小球肾炎等。根据病史及临床表现、有关检查及腹腔积液检查,与肝硬化腹腔积液鉴别并不困难,必要时做腹腔镜检查常可确诊。
3.肝硬化并发症
如上消化道出血、肝性脑病、肝肾综合征等的鉴别诊断。
并发症
肝硬化往往因引起并发症而死亡,上消化道出血为肝硬化最常见的并发症,而肝性脑病是肝硬化最常见的死亡原因。肝性脑病、感染肝炎、原发性肝癌、肝肾综合征、门静脉血栓形成、呼吸系统损伤、腹腔积液。
治疗
肝硬化是因组织结构紊乱而致肝功能障碍。目前尚无根治办法。主要在于早期发现和阻止病程进展。
(一)针对肝硬化的治疗
1.支持治疗
静脉输入高渗葡萄糖液以补充热量,输液中可加入维生素C、胰岛素、氯化钾等。注意维持水、电解质、酸碱平衡。病情较重者可输入白蛋白、新鲜血浆。
2.肝炎活动期
可给予保肝、降酶、退黄等治疗:如肝泰乐、维生素C。必要时静脉输液治疗,如促肝细胞生长素,还原型谷胱甘肽、甘草酸类制剂等。
3.口服降低门脉压力的药物
(1)心得安 应从小量开始,递增给药。
(2)硝酸酯类 如消心痛。
(3)钙通道阻滞剂 如心痛定,急症给药可舌下含服。
(4)补充B族维生素和消化酶 如维康福、达吉等。
(5)脾功能亢进的治疗 可服用升白细胞和血小板的药物(如利血生、鲨肝醇、氨肽素等),必要时可行脾切除术或脾动脉栓塞术治疗。
(6)腹腔积液的治疗 ①一般治疗 包括卧床休息,限制水、钠摄入。②利尿剂治疗 如双氢克尿噻,隔日或每周1~2次服用。氨苯蝶啶,饭后服用。主要使用安体舒通和速尿。如利尿效果不明显,可逐渐加量。利尿治疗以每天减轻体重不超过0.5公斤为宜,以免诱发肝性脑病、肝肾综合征。腹水渐消退者,可将利尿剂逐渐减量。③反复大量放腹腔积液加静脉输注白蛋白 用于治疗难治性腹腔积液。每日或每周3次放腹腔积液,同时静脉输注白蛋白。④提高血浆胶体渗透压 每周定期少量、多次静脉输注血浆或白蛋白。⑤腹腔积液浓缩回输 用于治疗难治性腹腔积液,或伴有低血容量状态、低钠血症、低蛋白血症和肝肾综合征病人,以及各种原因所致大量腹腔积液急需缓解症状病人。⑥腹腔-颈静脉引流术 即PVS术,是有效的处理肝硬化、腹腔积液的方法。但由于其有较多的并发症,如发热、细菌感染、肺水肿等,故应用受到很大限制。⑦经颈静脉肝内门体分流术(TIPS) 能有效降低门静脉压力,创伤小,安全性高。适用于食管静脉曲张大出血和难治性腹腔积液,但易诱发肝性脑病。
(7)门静脉高压症的外科治疗 适应证为食管-胃底静脉曲张破裂出血,经非手术治疗无效;巨脾伴脾功能亢进;食管静脉曲张出血高危患者。包括门-腔静脉分流术,门-奇静脉分流术和脾切除术等。
(8)肝脏移植手术 适用于常规内外科治疗无效的终末期肝病。包括难以逆转的腹腔积液;门脉高压症,并出现上消化道出血;严重的肝功能损害(Child分级C级);出现肝肾综合征;出现进行性加重的肝性脑病;肝硬化基础上并发肝癌。
(二)乙肝肝硬化的抗病毒治疗
1.一般适应证
包括:①HBeAg阳性者,HBV-DNA≥105拷贝/ml(相当于20000IU/ml);HBeAg阴性者,HBV-DNA≥104拷贝/ml(相当于2000U/ml);②ALT≥2×ULN;如用IFN治疗,ALT应≤10×ULN,血清总胆红素应﹤2×ULN;③ALT﹤2×ULN,但肝组织学显示KnodellHAI≥4,或炎性坏死≥G2,或纤维化≥S2。
对持续HBV-DNA阳性、达不到上述治疗标准,但有以下情形之一者,亦应考虑给予抗病毒治疗:①对ALT大于ULN且年龄﹥40岁者,也应考虑抗病毒治疗(Ⅲ);②对ALT持续正常但年龄较大者(﹥40岁),应密切随访,最好进行肝组织活检;如果肝组织学显示KnodellHAI≥4,或炎性坏死≥G2,或纤维化≥S2,应积极给予抗病毒治疗(Ⅱ);③动态观察发现有疾病进展的证据(如脾脏增大)者,建议行肝组织学检查,必要时给予抗病毒治疗(Ⅲ)。
治疗药物包括干扰素(普通干扰素、长效干扰素)和核苷(酸)类似物(拉米夫定、阿德福韦酯、替比夫定、恩替卡韦、替诺福韦酯、克拉夫定等)。
(三)其他治疗
1.免疫调节治疗
胸腺肽和α胸腺素在急慢性乙肝中常用,可调节机体免疫。
2.中药及中药制剂治疗
保肝治疗对于改善临床症状和肝功能指标有一定效果。
(四)并发症的治疗
1.自发性腹膜炎
选用主要针对革兰阴性杆菌并兼顾革兰阳性球菌的抗菌药物。如三代头孢、环丙沙星等。根据药敏结果和病人对治疗的反应调整抗菌药物。用药时间1~2周。
2.肝肾综合征
肾功能的改善有赖于肝功能的好转,故治疗重在肝脏原发病的治疗。在此基础上进一步治疗。①迅速控制上消化道大出血、感染等诱发因素。②控制输液量维持水、电解质及酸、碱平衡。③扩容治疗选用右旋糖酐、白蛋白、血浆、全血及自身腹腔积液浓缩回输等,少用或不用盐水。可与利尿剂及小剂量强心药联用。④血管活物的应用如多巴胺、前列腺素E2可改善肾血流,增加肾小球滤过率。⑤透析治疗包括血液透析和腹膜透析,适用于急例,有肝再生可能者,或有可能做肝移植者。否则只是延长患者的死亡过程而已。⑥外科治疗与肝移植,经颈静脉肝内门体分流术适用于肝硬化伴有顽固性腹水并发肝肾综合征者。但效果尚不能令人满意。术后仍需辅以透析治疗。肝移植术是目前公认的疗效最好的治疗方法。⑦其他治疗:避免强烈利尿、单纯大量放腹水及使用损害肾功能的药物。
3.肝性脑病
①消除诱因、低蛋白饮食。②纠正氨中毒:口服乳果糖,乳果糖可酸化肠道、保持大便通畅、改变肠道pH值,使肠道产氨量及吸收氨量减少,并能减少内毒素血症及其他毒性物质吸收。一般与谷氨酸钠合并使用可抵消副作用,增强疗效。门冬氨酸钾镁:与氨结合形成天门冬酰胺而有去氨作用。③支链氨基酸治疗、拮抗相关性毒素。④积极防止脑水肿。⑤各种顽固、严重的肝性脑病、终末期肝病可行人工肝、肝移植术。
4.食管-胃底静脉曲张破裂出血
如不及时抢救,可危及生命。建立血流动力学监护,扩容、输血、降低门脉压(生长抑素、奥曲肽、+垂体后叶素)、止血、抑酸、三腔管压迫止血、内镜治疗、胃冠状静脉栓塞、外科手术、经颈静脉肝内门体静脉支架分流术。
5.原发性肝癌的治疗
目前可应用手术、介入(血管栓塞+CT导引局部消融)、局部放疗(γ刀、直线加速器、三维适形放疗)等治疗手段个体化治疗肝癌。也可采用利卡汀、索拉菲尼、基因治疗、生物治疗等。
预后
肝硬化的预后与病因、肝功能代偿程度及并发症有关。酒精性肝硬化、胆汁性肝硬化、肝淤血等引起的肝硬化,病因如能在肝硬化未进展至失代偿期前予以消除,则病变可趋静止,相对于病毒性肝炎肝硬化和隐源性肝硬化好。Child-Pugh分级与预后密切相关,A级最好,C级最差。死亡原因常为肝性脑病、肝肾综合征、食管=胃底静脉曲张破裂出血等并发症。肝移植的开展已明显改善了肝硬化患者的预后。
预防
预防本病首先要重视病毒性肝炎的防治。早期发现和隔离病人给予积极治疗。注意饮食,合理营养,节制饮酒,加强劳动保健,避免各种慢性化学中毒也是预防的积极措施。对于有上述病因而疑有肝硬化者应及时进行全面体检及有关实验室检查,争取在代偿期得到合理积极治疗,防止向失代偿期发展。定期体格检查,同时避免各种诱因,预防和治疗可能出现的并发症。
磷酸是制取各种工业和农业用磷制品的基础原料,目前国内外磷酸的生产工艺主要有“热法”和“湿法”两种。二者相比较,湿法磷酸的工艺特点是产品成本相对较低,但是质量较差,且对磷矿的品位和杂质含量都有较高的要求,目前国际上制备工业磷酸主要采用湿法,我国湿法磷酸主要用于生产农业用化肥。热法磷酸的工艺特点是产品质量好,但价格较贵,而且属高能耗技术,电力能源在热法磷酸总的制造链中权重达60%。随着能源短缺日趋严重,电价节节攀升,热法磷酸的价格也随之上涨,造成以其为原料的磷化工产品逐渐丧失市场竞争能力。在这种形势下,磷酸工业不断改进生产工艺,以期降低能耗和生产成本。 热法磷酸采用两步燃烧水合技术 热法磷酸工艺即以电热法生产的黄磷为原料,经过燃烧水合而制成含量85%的磷酸。对于热法磷酸生产中热能的回收利用,20世纪50年代以前美国进行过试验研究,但未取得很大的进展,更未实现工业化生产。80年代后期,德国有较大规模的该类装置投入运行。近年我国云南省也有一套规模较小的装置投入试运行。 带有热能回收装置的热法磷酸生产工艺通常采用两步法,即磷的燃烧和P2O5的水合分别在两个设备内进行。其中,P2O5水合设备与传统的水化塔相似;燃磷设备内设置换热管,以回收磷的燃烧热并副产蒸汽。燃磷设备的技术关键在于如何既防止换热管被高温P2O5气体腐蚀,又能提供良好的传热条件。各国专利技术都是通过控制工艺条件,使换热管表面形成一层特殊的磷化物来加以保护。原德国赫司特集团对其一步法7万t/a H3PO4装置进行了改造,即在原燃烧水化塔前面增设一个塔,专供燃磷使用,原有的燃烧水化塔则改为单纯的水化塔,两塔的顶部以管道相连接,把燃磷塔产生的含磷气体导入水化塔进行水化。磷燃烧塔内钢管表面没有任何防腐衬里,而是通过控制工艺条件,来防止钢管被腐蚀。 我国云南省化工研究院与清华大学工程力学系合作,对热法磷酸的热能回收利用进行了研究。他们采用两步法,即磷的燃烧和P2O5的水化分别在两个塔内进行。实际上燃磷塔也是热能回收装置,相当于一台余热锅炉,回收的热能用来生产0.8MPa的蒸汽。其中热能回收装置采用膜式换热器结构,以提高热能的回收效率并满足磷燃烧所需要的空间。该工艺已于2001年通过云南省科技厅验收鉴定,首套1.5万t/a热法磷酸装置的热能回收工业化装置于2006年在重庆川东化工(集团)有限公司投入运行。 大型湿法磷酸进入工业级磷酸行业 湿法磷酸工艺即由磷矿石经过无机酸(主要是硫酸或盐酸)分解,先制得肥料用粗磷酸,再经各种步骤净化除杂,最后浓缩制成纯度与热法工艺相当的工业级磷酸。目前主要的净化方法有化学沉淀法、离子交换树脂法、结晶法、溶剂沉淀法和溶剂萃取法。溶剂萃取法具有所得产品纯度高、生产工艺和设备相对简单、能耗低、原料消耗少、生产能力大、分离效果好、回收率高、环境污染少、生产过程易于实现自动化与连续化,而且有利于资源的综合利用等优点,因而引起了广泛的关注。目前,溶剂萃取法已成为国外净化湿法磷酸的最有效方法之一,许多发达国家已正式采用溶剂萃取法生产工业级和食品级磷酸。 由于我国磷矿资源绝大部分是高杂质含量的中、低品位磷矿,给湿法磷酸净化带来困难。10多年来,我国许多科研单位开展了湿法磷酸净化的研究工作,但迄今尚未形成大规模工业化,究其原因主要是萃取剂价格昂贵、回收困难,造成生产成本过高。四川大学和贵州宏福实业开发有限公司合作开发了具有自主知识产权的湿法磷酸净化技术,该工艺包括预处理、脱硫、过滤分离、萃取、深脱硫、洗涤、反萃和浓缩等过程,工艺特点有:①在预处理阶段设置一个脱硫脱氟缓冲槽,在萃取槽和洗涤槽中间设置一个精脱硫除铁槽;②萃取、洗涤和反萃过程均在旋转振动筛板塔中进行;③在洗涤塔与反萃塔之间设置一个降乳化槽。该工艺磷酸净化率为70%~80%,磷的总得率99%,溶剂消耗量6kg/t。 窑法磷酸正式投入工业化运行 窑法磷酸工艺即在回转窑中用煤气加热低品位磷矿石粉,进行还原氧化反应,由循环酸吸收转窑窑气制备工业磷酸。我国窑法磷酸从1988年开始试验研究,2005年3月湖北三新磷酸有限公司先后对含磷25%、20%、18%、15%、12%、9%等品级的磷矿进行了小试和中试,取得了成功,磷的还原率达到90%。在此基础上,该公司又建成了1万t/a的工业磷酸CDK装置。 窑法磷酸新工艺的主要特点是:它可以使用高杂质含量的中低品位磷矿,生产出优质的高浓度磷酸;当磷矿中SiO2含量较高时,P2O5含量可低至17%;制得的磷酸质量和浓度可以达到或接近热法磷酸。另外,该工艺由于充分利用生产过程的化学反应热,显著降低了生产能耗。而且该工艺可以采用煤为燃料,使产品成本相对低廉。据估算,窑法磷酸产品成本介于热法和湿法磷酸之间。与湿法磷酸相比,它不受磷矿品位和杂质含量的限制,也不受硫资源的限制;与热法相比,它大大降低生产能耗,而且能够避免采用昂贵的电能。因此,该工艺十分符合我国的磷资源特点,有着很好的发展前景。 盐酸法制磷酸新工艺走出实验室 一直以来制约磷矿产业发展的瓶颈——中低品位矿利用技术难题终于被破解。武汉市化工研究院承担的湖北省科技攻关重点项目——盐酸分解中低品位磷矿制造工业磷酸新工艺(简称“盐酸法”)中试装置,于2006年8月底一次性试车成功,生产出的肥料级磷酸和工业级磷酸,质量达到国家标准。这意味着经过多年努力,“盐酸法”终于走出实验室,向工业化生产迈出一大步。 “盐酸法”可直接利用中低品位磷矿制造工业磷酸,不需要选矿,能节约大量电能、燃煤和硫资源。该法适用于任何品位的磷矿石,P2O5的总回收率可达93%以上。 建议现有热法磷酸工艺采用两步法,以回收热能,降低生产成本。湿法磷酸的精制技术需进一步提高,降低工业级湿法商品磷酸及磷酸盐的生产成本,并以精制湿法磷酸替代部分热法磷酸,特别是食品级磷酸。 生产的方法很多的,要看生产条件,当地环境和现阶段的时市场供求
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